《天上女子》該劇講述了本想成為聖女卻為了報仇而選擇成為惡女的女人與連她的惡毒都全心接納的紈絝子弟之間展開的愛情故事 。李善宥（尹素怡飾）本來一心想要成為聖女的見習修女，但有一天當她發現自己姐姐的人生被一個男人張泰正（樸正哲飾）徹底顛覆，而選擇成為了惡魔，為了姐姐她開始向張泰正復仇。在復仇的過程中李善宥遇到了愛她所以能包容她惡魔面的男人徐志錫（權律飾），並與之發生了愛情。
天上女子 角色介紹
李善宥
演員 尹素怡
即將進行終身誓願的準修女。性格開朗的她選擇了為孤兒奉獻的人生。但是為了給被害的姐姐李真宥復仇，放棄了修女之路。利用富豪子弟徐知錫，向把姐姐推向死亡的姐姐的前戀人張泰正復仇，卻真心愛上了知錫。有著惡女和聖女兩張面孔的人物。
徐知錫
演員 權律
首屈一指的食品公司'L食品'的長男，但是內心隱藏著不知道生母是誰的私生子的痛苦。小時候在L食品真正的主人奶奶底下長大。已過世的父親的正室夫人經常巧妙地折磨知錫。看著露出微妙笑容的正室夫人，知錫決定把自己當成'混混'。這樣的他遇到了見習修女善宥後，變成了模範青年。最終不顧家裡的反對，與善宥結婚，但是自己深愛的她原來是為了復仇利用了自己。
張泰正
演員 樸正哲
只要決定一次的事情，會不顧手段和方法去實現。未婚媽媽的兒子的身份出生，拼命學習後進了自己希望的公司。原以為與戀人李真宥結婚過平凡的生活。但是進了公司後，想爬得更高。後被L食品挖掘，與老闆的女兒成為一個部門。決心要當富豪的女婿，拋棄了病中的真宥。正當準備結婚的時候，真宥突然出現在未來妻子的身邊，泰振決定除掉真宥。
徐智熙
演員 文寶玲
窺視L食品新主人位置的野心家。作為唯一的正室的子女，是集團強有力的繼承人候補，但是作為女人卻不斷嚐到挫敗的感覺。愛上貧窮而高傲的男人泰正，但是認識了自己的哥哥徐知錫帶來的女人善宥後，知道了丈夫泰正的醜陋的過去。
天上女子 分集劇情
第101集
親眼目睹兒子被抓的達女暈倒，幸得齊鎮路過將她送入醫院。茱莉亞金表示會讓智錫當上會長，但她內心更希望智錫能隨她去美國生活。太正被捕後所有事情告一段落，善有故意騙智錫她一直在利用他，傷心的智錫同意善有離開，善有臨走前請智姬將小愛的撫養權轉交與她，傷心的智錫借酒消愁。康復的鉉秀來找太正理論，拉扯間太正逃走。
第102集
太正逃走的訊息讓智錫想到了善有有危險，果然太正欲開車撞死善有，幸好達女趕到，她擋在了車子前面。太正雖然及時剎車，但達女卻深受重傷。手術醒來後的達女只記得孩子們小時候的事，眾人不知所措。太正混進醫院看望母親，雖然善有知道太正會來，但她並沒向警方告發，善有勸太正自首，太正不聽再次逃走。
第103集
逃跑的太正躲進森林裡，恍惚間他見到了真有，真有對他的付出令他感到自己的罪惡，懺悔的太正最終被捕。茱莉亞金約見善有，她希望善有能和智錫一起去美國。善有趕到機場，她向智錫表示自己不能去美國，但也許某一天在合適的時間，他們還能相遇。一年後，宇賢與方同媽媽結婚，智錫也回到了韓國，善有在森林裡遇到了智錫。